分离度对痕量分析的影响

当欲测的痕量组分能与干扰组分（主组分）充分分离，能在无干扰的情况下进行峰高或峰面积的测量，就可以得到准确性和重复性都好的定量分析结果。但遗憾的是痕量组分往往是在一个大峰（主组分）的尾部出现，这将严重影响峰高或峰面积的准确测定。在某些情况下欲测的痕量组分甚至完全被主组分的大峰掩盖，因此，只有选择最佳的色谱条件，增加分离度，将痕量组分与干扰组分很好分离，才能准确地测定欲测痕量组分的量。
色谱分析中的分离度公式如下：

式中      α———分离因子；
          N ———色谱柱（或薄层板）的理论板数；
          k'———容量因子。

    由式（2-3-26）可看出：α，N 和#& 三个参数是完全独立的，每个参数均可被优化，分别达到最佳值，以使Rs达到最

大。在优化α，N和k'，使欲测的痕量组分与干扰组分得到充分分离的同时，还要考虑到要使欲测的痕量组分在洗脱过程中

尽量少被稀释，以便检测器能够检测出来，也就是要使欲测的痕量组分具有最大的峰高。为此，在色谱过程中要尽量减小峰

的展宽，因为同样面积的峰，如峰宽加大，则峰高降低，峰高降低到某一程度，检测器就无法检测了。在色谱痕量分析中，

k'值不能太大，多选在0.5-1.5，以减少欲测痕量组分被稀释，这样就能得到较窄的峰；要选用理论板数高的短柱（短

板），这样可以最大限度地增大峰高，而不降低分离度。但是，选用小的#& 值和短柱都不利于提高分离度(Rs)），因此增

大分离因子α是改进色谱痕量分析准确度的最有效的方法。欲测的痕量组分的峰与干扰组分的峰严重重叠，往往只能通过改

变色谱系统的选择性来消除，而不能用增加#& 值和加长柱子的方法来消除。为此，在气相色谱中可以通过降低柱温，改变

固定相等方法来增大分离因子（α）；在液相色谱中则可以通过改变洗脱液的组成，选择合适的固定相等方法来增大分离因

子（!）。对难分离的物质（α趋于1时）对选择性作用的微小增加就会显著地影响峰高。如α值由1.01 提高到1.025时，就

可以适当减短柱长，保持分离度Rs不变，而峰高可增加2-5倍（k'值不变）